Алкалиды
Алкалиды — соли, содержащие в качестве аниона анионы щелочных металлов.
Алкалиды, как правило, содержат катион металла, связанный органическим полидентантным лигандом (краун-эфиры, криптанды, азакрауны и др.) и анион щелочного металла. На 1991 год было изучено более 30 алкалидов с анионами Na-, K-, Rb- и Cs-. Алкалиды содержащие щелочноземельные металлы в составе катиона были получены, а содержащие их в составе аниона - пока нет.
Содержание
1 Синтез
2 Строение
3 Свойства
4 Применение
5 См. также
6 Примечания
7 Литература
8 Ссылки
Синтез |
Первый алкалид — натрид (криптанд-222)натрия, был получен в кристаллическом виде в 1974 году Джеймсом Даем. Дай отметил, что растворимость щелочных металлов в аминах и эфирах существенно повышается в присутствии криптандов и краун-эфирах, так, металлический натрий, практически нерастворимый в этиламине, при добавлении криптанда-222 образует растворы с концентрацией до 0.4 М по натрию. Охлаждение раствора на бане с сухим льдом привело к выпадению гексагональных пластинок алкалида [Na(криптанд-222)]+•Na-[1].
В настоящее время стандартной методикой синтеза алкалидов является растворение стехиометрических количеств металла и комплексообразователя растворе апротонного сольватирующего растворителя с последующим упариванием растворителя под вакуумом либо высаждением алкалида неполярным растворителем[2].
Строение |
Радиусы анионов: Na- = 0,272 нм, K- = 0,327 нм, Rb- = 0,339 нм, Cs- = 0,355 нм. Для крупных анионов, начиная с калия, наблюдается димеризация анионов.
Свойства |
Внешне представляют собой окрашенные кристаллы с металлическим блеском. Натрид (криптанд-222)натрия золотистого цвета, калид (криптанд-222)калия зеленовато-золотистый, цезид (криптанд-222)цезия бронзового цвета.
Термически нестабильны. Многие могут храниться только при температуре ниже −60 °C. При комнатной температуре большинство алкалидов разлагается за период от нескольких секунд до нескольких дней. Комплексы с краун-эфирами разлагаются с образованием диалкоголятов олигомеров этиленгликоля и выделением этилена, этана и бутана. Комплексы с азотистыми комплексообразователями обычно выделяют металл и свободный комплексообразователь.
Применение |
Алкалиды — сильные восстановители. Они могут например использоваться для синтеза наночастиц металлов в гомогенной среде восстановлением их солей.
См. также |
- Электриды
Примечания |
↑ .
Dye, James L.; Joseph M. Ceraso, Mei Lok, B. L. Barnett, Frederick J. Tehan (1974-01). “Crystalline salt of the sodium anion (Na-)”. Journal of the American Chemical Society. 96 (2): 608–609. DOI:10.1021/ja00809a060. ISSN 0002-7863. Проверено 2012-08-01. Используется устаревший параметр|coauthors=(справка); Проверьте дату в|date=(справка на английском).mw-parser-output cite.citation{font-style:inherit}.mw-parser-output q{quotes:"""""""'""'"}.mw-parser-output code.cs1-code{color:inherit;background:inherit;border:inherit;padding:inherit}.mw-parser-output .cs1-lock-free a{background:url("//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/65/Lock-green.svg/9px-Lock-green.svg.png")no-repeat;background-position:right .1em center}.mw-parser-output .cs1-lock-limited a,.mw-parser-output .cs1-lock-registration a{background:url("//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d6/Lock-gray-alt-2.svg/9px-Lock-gray-alt-2.svg.png")no-repeat;background-position:right .1em center}.mw-parser-output .cs1-lock-subscription a{background:url("//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/aa/Lock-red-alt-2.svg/9px-Lock-red-alt-2.svg.png")no-repeat;background-position:right .1em center}.mw-parser-output .cs1-subscription,.mw-parser-output .cs1-registration{color:#555}.mw-parser-output .cs1-subscription span,.mw-parser-output .cs1-registration span{border-bottom:1px dotted;cursor:help}.mw-parser-output .cs1-hidden-error{display:none;font-size:100%}.mw-parser-output .cs1-visible-error{font-size:100%}.mw-parser-output .cs1-subscription,.mw-parser-output .cs1-registration,.mw-parser-output .cs1-format{font-size:95%}.mw-parser-output .cs1-kern-left,.mw-parser-output .cs1-kern-wl-left{padding-left:0.2em}.mw-parser-output .cs1-kern-right,.mw-parser-output .cs1-kern-wl-right{padding-right:0.2em}
↑
Dye, J. L. (1991-12). “ELECTRIDES AND ALKALIDES - COMPARISON WITH METAL SOLUTIONS”. Le Journal de Physique IV. 01 (C5): C5-259–C5-282. DOI:10.1051/jp4:1991531. ISSN 1155-4339. Проверено 2012-08-01. Проверьте дату в|date=(справка на английском)
Литература |
- Tetrahedron Letters. — 1991. — Vol.32, № 38 стр. 5039-5042
- Journal of the American Chemical Society. — 1987. — vol.109, № 18 стр. 5561-5563
- J. L. Dye. Macrocyclic chemistry in reducing environments: from concentrated metal solutions to crystalline electrides. Pure and Applied Chemistry. — 1989. — vol.61, № 9 стр. 1555—1562
- Angewandte Chemie International Edition. — 1979. — vol.18 стр. 587—598
- The Journal of Physical Chemistry. — 1984. — Vol.88, № 17 стр. 3842-3846
